Bureaux nationaux
Outre les bureaux multipays, qui constituent la principale structure d'appui du réseau du Secrétariat hors Siège, il existe 21 bureaux nationaux desservant chacun un seul État membre.
Ces exceptions au système des groupes concernent les pays dits de l’E-9 (neuf pays à forte population) et des pays au sortir d’un conflit ou en transition.
Afrique
Bureau de l'UNESCO à Abuja - Bureau national pour le Nigéria
Bureau de l'UNESCO à Brazzaville - Bureau national pour le Congo.
Bureau de l'UNESCO à Bujumbura - Bureau national pour le Burundi.
Bureau de l’UNESCO à Kinshasa - Bureau national pour la République démocratique du Congo.
Bureau de l’UNESCO à Maputo - Bureau national pour le Mozambique.
États arabes
Bureau de l’UNESCO à Amman - Bureau national pour la Jordanie
Bureau de l’UNESCO à Khartoum - Bureau national pour le Soudan.
Bureau de l’UNESCO à Ramallah - Bureau national pour l’Autorité palestinienne.
Bureau de l'UNESCO pour l'Iraq - Bureau national pour l'Iraq
Asie et Pacifique
Bureau de l'UNESCO à Dhaka - Bureau national pour le Bangladesh.
Bureau de l'UNESCO à Hanoi - Bureau national pour le Viet Nam.
Bureau de l'UNESCO à Islamabad - Bureau national pour le Pakistan.
Bureau de l'UNESCO à Kaboul - Bureau national pour l'Afghanistan.
Bureau de l'UNESCO à Katmandou - Bureau national pour le Népal.
Bureau de l'UNESCO à Phnom Penh - Bureau national pour le Cambodge.
Bureau de l’UNESCO à Tashkent - Bureau national pour l'Ouzbékistan.
Amérique latine et Caraïbes
Bureau de l'UNESCO à Brasilia - Bureau national pour le Brésil.
Bureau de l'UNESCO à Guatemala - Bureau national pour le Guatemala.
Bureau de l'UNESCO à Lima - Bureau national pour le Pérou.
Bureau de l'UNESCO à Mexico - Bureau national pour le Mexique.
Bureau de l'UNESCO à Port-au-Prince - Bureau national pour Haïti.
Bureau de l'UNESCO à Santiago du Chili - Bureau régional pour l'éducation en Amérique latine et dans les Caraïbes et Bureau national pour le Chili.