国家办事处
除了作为秘书处在总部外网络的重要辅助结构的多国办事处之外，还设有21个国家办事处，每个国家办事处为教科文组织的单个会员国服务。
多国系统的例外情况包括处于冲突后或转型期间的E-9国家（九个人口众多国家）。
非洲
UNESCO Office in Juba - National Office to the Republic of South Sudan.
教科文组织布拉柴维尔办事处 - 刚果国家办事处
教科文组织布琼布拉办事处 - 布隆迪国家办事处
教科文组织金沙萨办事处 - 刚果民主共和国国家办事处
教科文组织阿布贾办事处 - 尼日利亚国家办事处
教科文组织马普托办事处 - 莫桑比克国家办事处
阿拉伯国家
亚洲及太平洋
教科文组织伊斯兰堡办事处 - 巴基斯坦国家办事处
教科文组织加德满都办事处 - 尼泊尔国家办事处
教科文组织喀布尔办事处 - 阿富汗国家办事处
教科文组织塔什干办事处 - 乌兹别克斯坦国家办事处
教科文组织河内办事处 - 越南国家办事处
教科文组织达卡办事处 - 孟加拉国国家办事处
教科文组织金边办事处 - 柬埔寨国家办事处
拉丁美洲和加勒比
教科文组织利马办事处 - 秘鲁国家办事处
教科文组织危地马拉办事处 - 危地马拉国家办事处
教科文组织墨西哥办事处 - 墨西哥国家办事处
教科文组织太子港办事处 - 海地国家办事处
教科文组织巴西利亚办事处 - 巴西利亚国家办事处
教科文组织智利圣地亚哥办事处 - 拉丁美洲和加勒比地区教育办事处和智利国家办事处